Ο Δήμος Δομνίστας βρίσκεται στο νοτιοανατολικό άκρο του Νομού Ευρυτανίας και σε υψόμετρο 1100μ. Συνορεύει δε, ανατολικά με τον Νομό Φθιώτιδας, νότια με τον Νομό Αιτωλοακαρνανίας, ενώ βορειοδυτικά πρόσκειται σε όμορους Δήμους του Νομού Ευρυτανίας : δυτικά συνορεύει με τον Δήμο Προυσού και βόρεια με τους Δήμους Ποταμιάς και Καρπενησίου. Η έκταση του Δήμου είναι 215.755 στρέμματα, επί συνολικής εκτάσεως του Νομού Ευρυτανίας 1.784.000, δηλαδή καλύπτει το 12% αυτού.

Αποστασεις:

• 92 χλμ. από Λαμία
• 148 χλμ. από Αγρίνιο
• 302 χλμ. από Αθήνα.